不飽和脂肪酸の酸化と、その予防
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1.不飽和脂肪酸の酸化
油脂を空気にさらしておくと、色が変わって劣化するのは、空気中の酸素により、不飽和脂肪酸が自動酸化され、過酸化脂質(脂質ヒドロペルオキシド)が生じるためです。光が当たることでも、自動酸化は起きます。
-CH2-CH=CH-+O2→-CH=CH-CH(OOH)-
不飽和脂肪酸は、体内で、活性酸素により連鎖的脂質過酸化反応が起こり、酸化されます。
つまり、活性酸素のヒドキシルラジカルにより脂質(LH)が酸化させて生じる脂質ラジカル(L・)が、酸素分子(O2)と反応して、脂質ペルオキシルラジカル(LOO・)となります。この脂質ペルオキシルラジカル(LOO・)が、他の脂質(LH)と反応して、過酸化脂質(LOOH)と新たなる脂質ラジカル(L・)を生成する反応が、連鎖的に起こります。
体内では、リノール酸が最も酸化され易く、次いで、γ-リノレン酸、アラキドン酸などであり、n-3系多価不飽和脂肪酸のエイコサペンタエン酸(EPA)やドコサヘキサエン酸(DHA)の方が酸化されにくいと言われています。
細胞膜のリン脂質に含まれる不飽和脂肪酸が酸化されると、細胞機能が低下します。
また、血液中では、酸化された不飽和脂肪酸を含む酸化LDLは、動脈硬化の原因となったり、血管内皮細胞に作用して血栓形成を促進します。
なお、過酸化脂質は、体内で不飽和脂肪酸(リン脂質や中性脂肪に含まれる)やコレステロールが、活性酸素などにより酸化され、生成されるものが、問題です。
食品にも、過酸化脂質が含まれます。しかし、食品中の過酸化脂質は、小腸で、99.5%が安全な形に変わってから吸収されると言われます。
2.組織(細胞膜)では、抗酸化物質のビタミンEが、過酸化脂質の生成を防ぐ
抗酸化物質のビタミンEは、組織(細胞膜)で脂質ペルオキシルラジカル(LOO・)に電子と水素を供与して安定させ、連鎖的脂質過酸化反応を停止させ、過酸化脂質の生成を防ぎます。
生体にとって重要な抗酸化物質であるビタミンEは、LDLと同時に運ばれていて、LDLが酸化されるのを防いでいると、考えられます。
実際に、ビタミンE製剤の内服は、心筋梗塞発症の予防に有効とされています。
しかし、血液中では、抗酸化物質のビタミンEが十分にあっても、過酸化脂質は生成されてしまいます。
3.血液中では、抗酸化物質のビタミンCやユビキノールが、過酸化脂質の生成を防ぐ
血漿を用いた実験では、水溶性のビタミンCが、過酸化脂質(LOOH:cholesterylester hydroperoxide、phpsphatidylcholine hydroperoxide)の生成を抑制しました。
しかし、この際、ビタミンEは消費されませんでした。
ビタミンCには、酸カしたビタミンEを再生させる作用があります。
酸化ストレスがある肝疾患(慢性肝炎、肝硬変、肝癌など)では、ビタミンCが消費され、血液中のビタミンC濃度は低下しています。
また、還元型コエンザイムQ-10であるユビキノールが、血液中で過酸化脂質の生成を抑える強力な物質として、注目されています。
ユビキノールは、別名、(還元型)ユビキノン、補酵素Q、コエンザイムQ、ビタミンQなどとも呼ばれています。
ユビキノールは、血漿を用いた実験で、過酸化脂質の生成を、ビタミンCより長い時間、抑制しました。
酸化ストレスがある肝疾患では、酸化型のCoQ(ユビキノン)が増加しています。
4.野菜を食べて、抗酸化物質を摂りましょう
緑黄色野菜は、ビタミンCが含まれているだけでなく、ビタミンE/多価不飽和脂肪酸比(mg/g)が高く、ビタミンE供給源としても優れています。
また、ユビキノールやβ-カロテンなども含まれています。
野菜を食べることにより、体内に抗酸化物質が増え、活性酸素により、有害な過酸化脂質が生成されるのが予防され、酸化ストレスから体が守られます。
また、野菜に含まれる食物繊維が、食物中に含まれるリン脂質や中性脂肪やコレステロールの吸収を抑制し、高脂血症を予防することで、体内の過酸化脂質の増加を防いでくれると、も考えられます。
抗酸化物質は、活性酸素の発癌作用も抑えます。
その他、大豆の発酵食品(納豆、味噌、醤油など)、ゴマ、ニンニクも、抗酸化食品として、勧められます。
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